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    江蘇河海納米科技股份有限公司

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    建有國家重點年產500t納米二氧化鈦工業性試驗等多條生產線,現有職工約110人,其中中高級職稱人員19人
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    新進展丨2021年防曬原料四大趨勢,概念與范圍擴大化、新技術的開發與應用……

    新進展丨2021年防曬原料四大趨勢,概念與范圍擴大化、新技術的開發與應用……

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    特約專家
     
    李崗
     
    綠葉科技集團上海綠瑞生物科技有限公司  高級研發工程師
     
    目前,主要從事日用化學品基礎及配方開發。共發表6篇文章,申請專利7篇,授權專利1篇。2020年,獲上?!拜p工工匠”榮譽稱號。
     
     
    食材決定食品品質,正如化妝品原料決定化妝品質量一樣,尤其是特殊化妝品,在突出產品安全性、穩定性、功效性等方面,原料顯得尤其重要。近些年來,在眾多行業同仁的努力下,特色化妝品原料取得了一些新進展?,F在,已經進入消費者對化妝品防曬功效最強的季節——夏季。防曬化妝品中的主要原料——防曬劑,再次成為消費者關注的要點。
     
    2021年,防曬類化妝品會有哪些新機會?市場中又將出現哪些新趨勢?本文著重對防曬劑進行概述,以期從原料的角度,對市場、研發做粗略指引。
     
    趨勢一
     
    防曬概念與范圍的擴大
     
     
    隨著光對皮膚損害的深入研究,人們逐步認識到不僅紫外線(UVA/UVB)會對人的皮膚產生傷害,而且高能藍光(HEV)、紅外線(IR)也會對人的皮膚造成損害。對應的全波段防曬的概念也擴大了范圍:從原始的紫外線(UVA/UVB)防護,發展到目前紫外線(UVA/UVB)、高能藍光(HEV)、紅外線(IR)防護;而且防曬從對陽光的防護,發展到現代對陽光、電子產品(電腦、手機)、人造光源的防護,即防范對象發生了擴展變化。
     
     
     
    趨勢二
     
    天然活性物質成為研究熱點
     
    從天然物質中尋找可以起到防曬作用的功效成分;可以穩定已有防曬劑的天然活性物質;可以起到曬后修復的天然活性物,是當下研究的熱點,也是目前化妝品原料生產商努力的方向之一,其優勢在于對人體、對環境友好。以上三種活性物發揮作用的機理不同,直接吸收紫外線的天然提取物含有苯環或共軛結構,因而可以直接吸收紫外線。例如:奇華頓推出的Karanja Oil無毛水黃皮籽油,因其特有結構而具有吸收紫外線的作用;木質素中含有芳基、酚羥基、酮基以及羧基等官能團,其具有吸收紫外線的功能。對皮膚曬后修復的活性物,雖然不能直接吸收、反射紫外線,但其一般通過皮膚曬后的反應通路,起到減少人體皮膚紅斑的產生,減少炎癥因子。例如:張浩通過研究表明,庫拉索蘆薈凝膠可以有效減少角質形成細胞在經過UVB照射后炎性細胞因子IL-1α、IL-8的分泌。通過具有以上功能物質的加入,可以減少防曬劑的使用,不僅節約成本,增加配方的安全性,而且配方更易配制,減輕配方的油膩性,可在安全性、功效性、感官性及節約成本上有很大的綜合效益。目前越來越多的防曬產品加入具有以上功效的天然活性物,來優化配方的性能。
     
    趨勢三
     
    技術開發應用趨于成熟化
     
    包裹型化學防曬劑
     
    包裹型化學防曬劑是指通過其他物質對化學防曬劑進行包裹。有以下四點優勢:1.使化學防曬劑的穩定性得到大大提升,從而提高防曬劑的防曬效率;2.壁材的親疏水決定了防曬劑的分散性能,使化學防曬劑更易均勻地分散在配方中,我們可以將化學防曬劑包裹在親水的外部壁材中,即可將化學防曬劑分散在水中;3.使化學防曬劑通過包裹的形式不直接接觸皮膚,這樣可以減少小分子防曬劑和防曬劑經光照分解后產物的透皮吸收,可以更好地保護人體皮膚;4.通過尋找合適的壁材,達到更優異的膚感。
     
    在設計該類防曬劑時,綜合考慮技術點有:防曬劑的安全性、功效性、穩定性,以獲得優異包裹型防曬劑。喻明英制備了復合防曬微球體,該微球同時負載TiO2和包載阿伏苯宗的復合微球結構,這樣既保護了見光不穩定的阿伏苯宗,同時改善了物理防曬劑泛白的問題。以下分別是Merck的硅石包裹系列,Sunjin的PMMA包裹系列,TAGRA的纖維素包裹系列。
     
    表一:包裹型防曬劑
    供應商 商品名 INCI
    Merck Eusolex?UV-Pearls?2292 水,甲氧基肉桂酸乙基己酯,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇,氯苯甘醚,乙二胺四乙酸二鈉,丁羥甲
    Merck Eusolex?UV-Pearls?OMC 水,甲氧基肉桂酸乙基己酯,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇,尼泊金甲酯,尼泊金丙酯,丁羥甲苯
    Merck Eusolex?UV-Pearls?OB-S 水,奧克立林,山梨醇,丁基甲氧基二苯?;淄?,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇,氯苯甘醚,乙二胺四乙酸二鈉
    Merck Eusolex?UV-Pearls?OB-SX 水,奧克立林,山梨醇,丁基甲氧基二苯?;淄?,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇
    Sunjin Hybrid AB 70%PMMA,30%丁基甲氧基二苯甲?;淄?/td>
    Sunjin Hybrid S 70%PMMA,30%雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪    
    Sunjin Hybrid EHT 70%PMMA,30%乙基己基三嗪酮
    Sunjin Hybrid AE 55%PMMA,30%丁基甲氧基二苯甲?;淄?,15%乙基己基三嗪酮
    Sunjin Hybrid AM 55%PMMA,30%丁基甲氧基二苯甲?;淄?,15%MBC
    TAGRA AvoCap 丁基甲氧基二苯甲?;淄?,奧克立林,纖維素聚合物
    TAGRA OmcCap 甲氧基肉桂酸乙基己酯,纖維素聚合物
    TAGRA OctiCap 水楊酸乙基己酯,纖維素聚合物
    TAGRA HomCap 胡莫柳酯,纖維素聚合物
    物理防曬劑的表面改性和微觀結構控制
     
    雖然國家規定使用的物理防曬劑只有氧化鋅和二氧化鈦兩種,但是通過表面改性與微觀結構的控制,物理防曬劑的品種遠遠多于化學防曬劑。工程師在使用物理防曬劑的過程中,技術難點之一即物理防曬劑的分散問題,這不僅影響配方的穩定性與均一性,還影響其發揮的功效性。如何通過改性,使物理防曬劑更好的分散在油相、水相中,是防曬劑發展的重要方向之一;除此之外,就是功效層面,配方中添加相同的物理防曬劑,如何得到更高的SPF、PA值,除了分散要均勻外,還應該精準地把控物理防曬劑的粒徑分布,選擇最優化的粒徑分布以及形狀控制,則可以在相同物理防曬劑使用量的條件下,提高防曬劑的防曬效率及膚感。同時在開發物理防曬劑時應該兼顧物理防曬劑使用后的泛白問題、安全問題等。
     
    防曬劑組合物的配制
     
    防曬劑使用的時候,需要考慮防曬劑的配伍性和化學防曬劑的溶解性,因此,只有長期從事防曬產品開發的工程師,才能更好地配制出安全、穩定、膚感良好的防曬產品。為使工程師更簡便配制出防曬配方,可以將物理防曬劑、化學防曬劑、油脂中的一種或多種配制在一起,以半成品的方式出售,這樣雖避免了工程師經驗的不足,但是也限制了配方配制的靈活性。例如:奈森防曬劑UMC-503,通過將水、水楊酸乙基己酯、胡莫柳酯、丁基甲氧基二苯甲?;淄?、二苯酮-3、奧克立林、大豆卵磷脂、丙二醇、聚甘油醚-10、微晶纖維素優化比例,復配在一起,更方便配方工程師的工作。塞恩譜OA防曬劑,通過將水、甲氧基肉桂酸辛酯、二乙氨羥苯甲?;郊姿峒乎?、乙基己基三嗪酮、甘油硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-21、硬脂醇聚醚-2、甘油、氫化蓖麻油、苯氧乙醇和羥苯甲酯復配在一起,從而獲得穩定的、全波段紫外防護。季金金將化學防曬劑亞甲基二苯并三唑四甲基丁基苯酚(MBBT)與物理防曬劑TiO2混合制備,其優勢在于制備混合防曬劑過程中,TiO2和氧化鋯協同研磨MBBT,可有效地減小MBBT的粒徑,從而提高MBBT的分散穩定性和紫外屏蔽性能,得到了一種性能優異的防曬劑分散漿。
     
    趨勢四
     
    防曬產品功效評價體系制度化、嚴格化
     
     
    經功效測試合格,方可支撐上市宣稱
     
    防曬產品的功效測試主要有體外法和人體法。體外法簡單方便,節約成本,是防曬配方初步篩選經常使用的方法,與人體法測得的指標有一定的差異。相應的標準方法有:國際標準《ISO 24443:2012 Determination of sunscreen UVA photoprotection in vitro》; 歐盟COLIPA指南UVA防護體外測定方法《Method for in vitro determination of UVA protection》;我國出入境檢驗檢疫行業標準《防曬化妝品UVA防護效果體外測定方法》;我國《化妝品安全技術規范》化妝品抗UVA能力儀器測定法。體外法用的儀器有:SPF 290AS,Cary 300,UV2000S,UVAPF IN VITRO Analyzer。
     
    人體法具有周期長、成本高等特點,我國《化妝品安全技術規范》規定了防曬產品的SPF值、PA值的人體法測試方法,來支撐防曬產品的功效宣稱。
     
    抗藍光、抗紅外類化妝品功效評價方法趨于完善
     
    隨著皮膚科學的發展,有關藍光和紅外對皮膚的影響逐漸清晰,該領域的研究是當下皮膚科研究的熱點內容,隨之而來的是市面涌現出多種抗藍光的化妝品原料。為了更科學地說明抗藍光產品的功效,化妝品抗藍光的功效評價方法也隨之出臺:《GB/T 38120-2019 藍光防護膜的光健康與光安全應用技術要求》中藍光防護膜(皮膚防護)光安全測試方法規定了防藍光化妝品的測試方法。2020年由中國美容博覽會(CBE)在上海舉辦的“光年2020皮膚光生物學國際論壇”邀請了國內外的專家一起發表藍光與化妝品相關的最新研究,就藍光對皮膚的危害、抗藍光原料的科學研究、抗藍光化妝品新原料的發布、化妝品抗藍光的功效評價等議題進行了交流,在行業內引起了很大的反響。
     
    除了抗藍光產品,市面涌現出越來越多的抗紅外化妝品,如何對抗紅外化妝品的功效做出評價,化妝品行業沒有現行方法、標準以及監管,但越來越多行業的原料供應商在開發抗紅外的方法,Helioscreen實驗室開發了一種體外的試驗方法來測試宣稱具有防紅外功效的產品。

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